Популярное

Мифы о звукоизоляции



Как построить дом из пеноблоков



Как построить лестницы на садовом участке



Подбираем краску для ремонта



Каркасные дома из дерева


Главная » Нитрование алкилбензолов и

Нитрование алкилбензолов и мета-ксилола ацетилнитратом в органических растворителях

Крылов Е.Н. (enk1946S@yandex.ru), Жирова Н.А., Вирзум Л.В. Ивановский государственный университет

При исследовании реакций нитрования алкилбензолов (алкилы Cj- C4 нормального и изостроения) и мета-ксилола концентрированной азотной кислотой и ацетилнитратом в среде органических растворителей, в том числе бинарных системах, содержащих ацетангидрид, в политермических условиях, обнаружено сильное и противоположно изменяющееся при изменении температуры влияние состава бинарного растворителя на позиционную селективность нитрования толуола, кумола и м-ксилола. Наблюдаемые закономерности обусловлены в основном сольватационными эффектами среды.

Использование растворителей [1] открывает большие возможности для реакции электрофильного замещения в алкилбензолах, в том числе для управления субстратной и позиционной селективностью, а так же изменения механизма реакции. Известно, что перемещение молекул растворителя вблизи реакционного центра способно индуцировать процессы одноэлектронного переноса [2].

Влияние растворителей на селективность SEAr -реакций изучалось в основном для чистых растворителей. Показано, что в Ac2O, MeNO2 и MeCN позиционная селективность реакций сульфирования алкилбензолов серной кислотой [3], нитрования азотной кислотой [4] и бромирования Br2 [5] определяется стерическими эффектами заместителей с линейными корреляциями между селективностью и стерическими параметрами алкилов (Es0). Нитрование MePh азотной кислотой в CCl4 [6] обнаруживает обычный изомерный состав MePhNO2 (5762 % о-, 4-6 % м- и 32-38 % п-изомера). Реакция с AcONO2 увеличивает степень м-замещения до 58-60 %, что объяснено изомеризацией о-комплексов [7]. Увеличение основности компонента бинарного растворителя вызывает увеличение степени п-замещения при хлорировании [8].

Реакция нитрования алкилбензолов (RPh) протекает в соответствии со схемами (1, 2) и приводит к образованию изомерных нитроалкилбензолов.

RPh + HNO3 орто-, мета-, пара-ЕШхЖЬ + H2O (1)

RPh + AcONO2 орто-, мета-, пара-RPhNO2 + AcOH (2)

Экспериментальные данные по нитрованию алкилбензолов (R = C1 - C4 нормального и изостроения) AcONO2 (и 98 масс% HNO3 для сопоставления) в среде органических растворителей (в том числе в бинарных системах, содержащих Ac2O и второй компонент) в политермических условиях приведены в таблицах 1 - 5. Здесь П и О - относительное содержание соответствующих изомеров в нитропродуктах при нитровании алкилбензолов, 4- и 2-- относительное содержание 4-нитро,1,3-



диметилбензола и 2-нитро,1,3-диметилбензола в смеси нитропродуктов при нитровании м-ксилола.

Таблица 1

Нитрование RPh (1моль) ацетилнитратом (1 моль) в Ac2O (51 моль) при 25oC

lg(2n/Q) = -(2.22±0.41)*Es0 - (0.21±0.22), R = -0.967, Sad = 0.26, A = 15%

Изомерный состав RPhNO2, % от суммы

I, %

lg(2n/Q)

68.7

31.3

-0.039

65.8

34.2

0.017

69.6

30.2

-0.061

50.1

49.9

0.29

48.3

51.0

0.32

46.3

52.6

0.35

i-Pr

96.0

1.68

93.4

1.66

95.4

1.78

n-Bu

97.0

1.926

97.5

2.059

96.0

1.778

50°С

lg(2n/Q) = -(0.85±0.05)*Es0 + (0.04±0.03), R = -0.996, Sad = 0.03, A = 4%.

94.8

-1.053 0.034 0.054

64.9

35.1

63.7

36.1

83.9

10.9

-0.585 0.331 0.341

47.8

51.2

46.9

51.4

i-Pr

39.8

58.6

0.469 0.764 0.768

25.3

73.5

25.2

73.9

n-Bu

93.6

-0.864 0.379 0.594

45.1

54.0

33.0

64.8

Реагент - HNO3

lg(2n/Q) = -(0.84±0.08)*Es0 + (0.11±0.06), R = -0.986, Sad = 0.06. A = 12%.

58.3

39.8

0.14

42.6

49.3

0.38

i -Pr

22.8

75.9

0.83

N - Bu

28.7

67.1

0.67

Примечание. Здесь и далее I - количество продукта ипсо-замещения, в % от суммы



нитропродуктов. При изменении изомерного состава во времени корреляции по последним временным точкам, при постоянстве изомерного состава - по средним значениям, везде при степени риска не более 5%, A - отношение Sad к диапазону изменения 1§(2П/О).

Таблица 2.

Нитрование MePh при 50°С в бинарных системах Ас2О(1): CC14(2). Здесь и далее X -мольная доля растворителя, реагент - AcONO2

т, мин

O - %

M - %

П - %

I, %

lg 2П/О

55.4

44.6

0.206

61.0

36.9

0.082

62.1

37.6

0.081

62.4

37.6

0.082

66.4

30.8

-0.033

76.4

23.6

-0.21

72.8

24.5

-0.17

94.8

-1.058

64.9

37.1

0.033

63.8

36.0

0.053

750С

0.51

0.49

63.2

13.1

23.7

-0.125

58.5

35.6

0.0844

0.41

0.59

66.7

25.8

-0.110

63.6

29.8

-0.027

0.41

0.59

89.0

11.0

63.9

-0.607

81.39

18.6

-0.641

63.9

34.3

0.032

63.5

34.7

0.039

63.0

35.4

0.051

Таблица 3.

Нитрование i-PrPh при 500С в среде Ac2O(1):CCl4(2).

т, мин

I, %

lg(2mo

lg 2П/О

0.522

0.478

26,2

71,8

0.738

0.841±0.056 (6.6%)

21,1

75,8

0.845

18,3

78,2

0.93

0.224

0.776

15.9

78.1

0.99

1.07±0.08 (7.5%)

11.9

84.1

1.15

0.782

0.218

22.3

72.9

0.815

0.900±0.068 (7.6%)

14.5

78.3

1.035

20.5

73.2

0.852



18.8

80.6

0.84

0.801±0.025 (3.1%)

22.3

79.5

0.83

25.2

73.9

0.76

750С

т, мин.

lg 2П/О

lg 2П/О

0.21

0.79

33.5

66.2

0.593

0.957±0.35 (38.1%)

91.3

1.322

0.51

0.48

31.3

68.5

0.638

0.638

20.6

44.9

34.5

0.523

0.51±0.01 (2.4%)

22.3

42.6

35.1

0.498

19.1

80.8

0.92

0.328±0.02 (2.2%)

17.2

82.6

0.97

19.4

80.4

Нитрование 1,3-Me2Ph при 500С в среде Ас2О(1):СС14(11)

Таблица 4

T, мин

1,3,2-NO2, %

1,3,4-NO2, %

I, %

Lg(4-)/2*(2-)

Lg(4-)/2*(2-)

0,91

0,09

16,3

83,7

0,409

0,408±0,019 (0,9%)

15,9

84,1

0,423

16,9

83,1

0,391

0,80

0,20

16,0

84,0

0,420

0,431±0,01 (1,0%)

15,1

84,8

0,448

15,8

84,2

0,425

0.75

0.25

14.8

85,2

0,458

0,452±0,014 (1,4%)

14,4

85,6

0,473

15,8

84,2

0,424

0.50

0.50

12,8

87,2

0,531

0,596±0,079 (6,6%)

13,8

86,2

0,505

91,3

0,753

0,30

0,70

48,3

51,7

-0,272

0,193±0,079 (-40,9%)

39,4

60,6

-0,114

18,6

81,4

0,339

0,404±

16,4

83,6

0,405

14,1

83,9

0,468

0.41

0.59

11.8

88.2

0.5742

0.37±0.15 (40.7%)

29.4

70.6

0.076

14.7

85.3

0.4626

т, мин

1,3,2-NO2 %

1,3,4-NO2 %

I, %

lg(4-)/2(2-)

lg(4-)/2*(2-)

0.880

0.120

15.8

84.2

0.424

0.362+0.035 (3.7%)

19.9

80.1

0.302

17.9

82.1

0.359



0.804

0,196

14.1

82.9

0.468

0.318+0.074 (23.5%)

22.5

77.5

0.236

21.8

78.2

0.252

0.754

0.246

15.7

84.3

0.428

0.379+0.045 (4.6%)

16.0

84.0

0.419

20.4

79.6

0.289

0.501

0.499

55.1

44.9

-0.389

- 0,29+ .054 (19.1%)

47.8

52.2

-0.262

44.6

55.4

-0.206

1.00

0.00

19.1

80.9

0.325

0.34+ 0.02 (6.1%)

17.4

82.6

0.375

19.8

80.2

0.306

0.406

0.594

26.8

67.2

0.019

- 0.09+ 0.01 (13.1%)

43.8

56.2

-0.193

0.22

0.78

29.0

71.0

0.088

0.208+0.12 (57.8%)

19.0

81.0

0.329

Таблица 5.

Нитрование 1,3-Me2Ph , 250 С. Растворитель-АС2О(1):МеЖ)2(2)

т, мин.

1,3,2-NO2

1,3,4-NO2

lg (4-)/2(2-)

lg (4-)/2*(2-)

0.82

0.18

24.26

75.74

0.193

0.344+0.075 (21.9%)

16.04

83.95

0.417

15.88

84.11

0.423

0.696

0.304

16.13

83.87

0.415

0.404+0.01 (2.6%)

16.14

83.85

0.414

17.15

82.85

0.383

0.629

0.371

14.85

85.14

0.457

0.392+0.039 (10%)

16.7

83.29

0.396

19.23

80.77

0.322

0.365

0.635

16.53

83.47

0.402

0.384+0.149 (39%)

27.66

72.34

0.116

10.39

89.61

0.634

15.13

84.87

0.447

0.419+0.015 (3.7%)

16.05

83.95

0.417

16.78

83.21

0.394

14.93

85.06

0.454

0.54+0.086 (16%)

10.55

89.45

0.627

500С

т, мин.

1,3,2-NO2

1,3,4-NO2

1g(4-)/2*(2-)

lg 4-/2*(2-)+

0.82

0.18

17.44

82.56

0.374

0.364+0.0155 (1.6%)

17.08

82.92

0.385

18.78

81.21

0.335



0.69

0.31

19.67

80.32

0.31

0.323+0.038 (11.9%)

16.7

83.3

0.396

21.68

78.31

0.265

0.63

0.37

17.76

82.23

0.364

0.368+0.042 (11.4%)

14.79

81.85

0.442

20.12

79.88

0.297

0.36

0.64

17.68

82.32

0.367

0.288+0.073 (25.4%)

17.99

82.01

0.357

26.48

73.52

0.142

18.61

81.39

0.339

0.404+0.037 (9.2%)

16.42

83.57

0.405

14.12

83.1

0.468

600С

T, мин

i,3-Me2,4-NO2Ph, %

i,3-Me2,4-NO2Ph, %

lg (4-/2* (2-)

lg(4-)/2*(2-)

0.83

0.17

14.8

85.2

0.4595

0.410+0.030 (6 %)

16.7

83.3

0.3967

17.4

82.6

0.3754

17.2

82.8

0.3830

0.367+0.015 (4.1%)

17.2

82.8

0.3811

18.7

81.3

0.3366

0.64

0.36

18.8

81.19

0.3443

0.359+0.014 (3.9%)

17.93

82.07

0.3595

17.16

82.84

0.3827

17.01

82.0

0.3573

0.377+.010 (2.9%)

17.34

82.65

0.3772

16.75

83.25

0.3953

0.31

0.69

16.43

83.57

0.4054

0.377+.014 (3.8%)

17.82

82.18

0.3628

17.82

82.18

0.3628

14.25

85.74

0.4798

0.391+.057 (14.7%)

16.27

83.72

0.4104

20.67

79.32

0.283

750С

T, мин.

i,3,2-NO2,

i,3,4-NO2,

lg (4-)/2*(2-)

lg (4-)/2*(2-)

0.848

0.152

19.22

80.78

0.322

0.334+0.008 (2.6%)

18.21

81.79

0.351

18.93

81.07

0.330

0.695

0.305

17.53

82.47

0.371

0.337+0.017 (5.2%)

19.55

80.45

0.313

19.01

80.99

0.328

0.63

0.37

16.85

83.15

0.392

0.394+0.003 (0.5%)

16.72

83.28

0.396

19.13

80.86

0.326

0.328+0.013

17.4

82.59

0.353



19.8

80.19

0.306

0.36

0.64

16.85

83.15

0.392

16.72

83.28

0.396

(4.1%)

0.3942±0.003 (0.5%)

Экспериментально наблюдаемые изменения позиционной селективности реакции для обоих нитрующих реагентов при изменении геометрии заместителя и состава среды нитрования превосходят возможные экспериментальные ошибки при степени риска 5%, поэтому могут считаться статистически значимыми.

Обнаружено, что по реакционной способности i-PrPh превосходит MePh, поскольку для последнего при 250С выход MePhNO2 меньше, как показывает метод ГЖХ с внутренним стандартом, что соответствует обычному электронному влиянию заместителей и ряду их индукционных и резонансных констант [9].

Однако позиционная селективность при нитровании как HNO3, так и AcONO2 определяется стерическими эффектами алкильных заместителей. На это указывают корреляции, близкие к линейным, между относительным выходом пара- и орто-изомеров при нитровании алкилбензолов с алкилами С1 - С4 в виде 2П/О и стерическими константами заместителей Es0, количественно характеризующими эффективный объем заместителей. Чувствительность позиционной селективности к изменению размера заместителя 2П/ОЛШ^0) определяется средой, температурой и видом реагента.

Анализ электронных эффектов не позволяет предсказать ориентацию электрофила, поскольку б+-константы Гаммета для орто- и пара-положений относительно алкильных групп достаточно близки по значениям (до 0.07) и линейно коррелированы [10] с угловым коэффициентом 0.95. Расчет молекулы м-ксилола (программа программа WinMOPAC ver. 7.11, методы PM3 и ab initio STO-3G) дает величины зарядов в положениях 2- и 4-, равные -0.103 и -0.112 (PM3) и -0.076 и -0.074e (ab initio) соответственно.

При нитровании RPh азотной кислотой в среде Ac2O величина d1g2П/О/dEs0 существенно ниже, чем при их взаимодействии с AcONO2, вероятно, потому, что HNO3 производит нитрование небольшим нитроний-катионом, связанным молекулой H2O. Энергия связывания в этой системе составляет 30±5 ккал/моль [11] (в AcONO2 - 14.7 ккал/моль, AM1, RMS = 0.01 ккал/моль*А). AcONO2 более реакционноспособен [12] и вступает в реакцию с образованием циклического переходного состояния [7], реализация которого при орто-замещении стерически менее выгодна. Активность ацетилнитрата выше, а селективность ниже, что и наблюдается в эксперименте. Увеличение температуры увеличивает его реакционную способность и также уменьшает селективность в соответствии с классическим соотношением реакционная способность-селективность.

Влияние состава бинарной системы на позиционную селективность нитрования MePh и i-PrPh AcONO2 связано с изменением температуры. Увеличение температуры приводит к изменению знака производной d1g2П/О/dX2, причем в случае MePh с положительного на отрицательный, а в случае i-PrPh - наоборот. Причины этого явления на данной стадии эксперимента не находят объяснения.

Эксперимент по нитрованию м-ксилола проводили в средах на основе Ac2O, в котором скорость реакции достаточно высока. Вторым компонентом были выбраны CCl4 и MeNO2 в соответствии с полярностью. Предварительными экспериментами установлено, что в чистых CCl4 и MeNO2 скорость реакции с толуолом и его аналогами недостаточно велика для обнаружения нитропродуктов при заданном



времени реакции, поэтому в качестве субстрата выбран м-ксилол. Исследования реакции нитрования алкилбензолов в таких системах ранее не проводились.

Вид влияния второго компонента мог бы определяться его полярностью в соответствии с классическими представлениями, причем в среде с большей полярностью следовало ожидать большей степени 4-замещения, имеющего более полярное переходное состояние в соответствие в векторами дипольных моментов метила и электрофила и уменьшением энергии активации при увеличении дипольного момента среды [13]. Однако увеличение содержания MeNO2 в бинарной среде при 250 С приводит к уменьшению степени 4-замещения, еще более заметной при 500 С, причем эта тенденция резко изменяется при температуре 750 С, становясь противоположной. Для бинарных систем при увеличении содержания неполярного CCl4 наблюдается противоположная картина - при 250 и 500 С наблюдается увеличение степени 4-замещения, а при 750 С в основном преобладает уменьшение ее.

Квантовохимический расчет (PM3) структур 2- и 4-а-комплексов м-ксилола и нитроний-катиона (структурно подобных переходным состояниям реакции нитрования в соответствии с постулатом Хэммонда) показывает, что первый из них менее полярен (ц = 6.203 D) по сравнению со вторым (6.627 D), и менее устойчив (теплота образования 203.3 и 200.3 ккал/моль соответственно). Однако поскольку расчет проведен для газовой фазы, эти данные следует считать ориентировочными.

В целом увеличение доли полярного сорастворителя при температурах до 500С вызывает падение степени 4-замещения, переходное состояние которого более полярно, и только при 750С степень 4-замещения изменяется симбатно увеличению доли MeNO2. Неполярный CCl4, напротив, вызывает увеличение доли более полярного 4-замещения, превращающееся при 750С в уменьшение. Вероятно, наблюдаемая картина представляет собой результат взаимодействия двух противоположно направленных тенденций: с одной стороны, увеличение температуры ослабляет сольватацию реагентов, что увеличивает выход 2-изомера, образование которого затруднено стерически, с другой - происходит изменение структурирования растворителей, наиболее заметное при температуре 350 - 500 С. Кроме того, дипольный момент Ac2O (2.82) больше такового для MeNO2 (1.97).

Рассматриваемые зависимости позиционной селективности от состава бинарной среды как для MePh и i-PrPh, так и для м-ксилола почти всегда линейны, и только иногда наблюдаются отклонения от этих зависимостей. Вероятно, MeNO2 и CCl4 не взаимодействуют специфически с Ac2O и м-ксилолом. Оценка энергии связывания между компонентами бинарных систем методом PM3 подтверждает это: энергия связывания в комплексах Ac2O...CCl4 и Ac2O...HCH2NO2 составляет всего 0.28 и 0.64 ккал/моль. Аналогичная величина для пар м-ксилол...CCl4 и м-ксилол.. .MeNO2 составляет 0.02 и 1.05 ккал/моль, что существенно ниже (кроме последнего случая) уровня теплового движения.

Проведенная по графикам в координатах lg(4-)/2*(2-) vs 1000/T (для м-ксилола) и 2П/О vs 1000/T (для кумола) оценка различия в энергиях активации между 4- и 2-замещением (АДЕ) показывает, что эта величина сопоставима с величиной RT практически для всех исследованных составов бинарных систем. Для MePh, Ac2O - CCI4, X2 = 0.1, 0.3 ккал/моль; для м-ксилола, Ac2O - CC14, X2 = 0.2, 0.76 ккал/моль; для м-ксилол, Ac2O - MeNO2, X2 = 0.2, 0.69 ккал/моль. При увеличении доли второго компонента это различие становится еще меньше. Только для i-PrPh в Ac2O ДДЕ достаточно велика (8.26 ккал/моль), однако при появлении в



бинарной системе всего 0.2 мольной доли CCl4 приводит к экстремальной зависимости lg(4-)/2*(2-) vs 1000/T с максимумом около 500С, что согласуется с представлением о усилении структурирования растворителей в области температур 350- 500С и преобладании сольватационных эффектов в ориентации электрофила над электронными.

В процессе реакции в ряде случаев наблюдается изменение изомерного состава нитропродуктов. Наблюдаемое явление, вероятно, связано с изомеризацией интермедиатов в слабоосновной среде, где время жизни о-комплексов сопоставимо с временем изомеризации их. Данный вопрос требует, очевидно, специального анализа.

Экспериментальная часть

Изомерный состав продуктов нитрования определяли методом ГЖХ (при определении выхода - с внутренним стандартом). Прибор ЛХМ - 80М6. Газ -носитель: H2 - 30 мл/мин, детектор - ионизационно-пламенный. Колонка длиной 1 метр, диаметром 3 мм. Неподвижная жидкая фаза - полиметилсилоксан ХЕ - 60, 5% на хезасорбе ( d = 0.2 - 0.35 мм.). Скорость движения диаграммной ленты 600 мм/час. Температура испарителя 1500 С, термостата детектора 1500 С, в термостате колонок при анализе нитротолуолов - 1400С, нитроэтилбензолов, нитроизопропилбензолов и нитробутилбензолов - 1500 С, нитроксилолов - 1700 С. Пробы 0.1 - 0.8 мкл. чувствительность ИМТ-05 - 50-10-10 А. Содержание изомеров определяли методом внутренней нормализации. Количественный выход нитропродуктов определяют методом ГЖХ с внутренним стандартом, в качестве которого применяли п-нитротолуол. Поправочный коэффицент К определен по формуле Онгкиехонга [14].

Растворители и углеводороды перегоняли при атмосферном давлении в интервале температур кипения: СС14 - 76-77°С, Wi (табл) = 76.7°С, СН3Ж)2 - 99-101°С, ип.(табл.) = 101.2° С, MeCN - 800С, Wc) = 81.60С, Ac2O - 139-140oC, tкип(табл) = 139.9оС, этилбензол - 135.5-136°С (tкип(табл.) = 136.2°С), кумол - 152-153oC, tкип(табл) = 152.4), н-бутилбензол 173-1740С, tкип(табл) = 173.20С. Для осушения растворителей и алкилбензолов использовали СаС12.

В реактор, состоящий из двух колен и снабженным обратным холодильником( емкостью 15 мл) помещают 5 мл. растворителя или их смеси (~ 2.5 мл в каждое колено), 0.1 мл. углеводорода (в одно колено) : толуол (8.67*10-2 г; 9.12*10-4 моля), или этилбензол (8.67*10-2г; 8.18*10-4 моля), или изопропилбензол (8.62*10-2г; 7.18*10-4 моля), или-н-бутилбензол (8.62*10-2г; 6.42*10-4 моля), или м-ксилол (8.64*10-2г; 8.15*10-4). В другое колено помещали 0.1 мл. ацетилнитрата ( AcONO2) или 0.1 мл. азотной кислоты (1.513*10-1г; 2.4*10-3). В набор (5-7 штук) центрифужных пробирок (емкостью 10 мл.) помещают ~1 мл CC14 для экстракции нитропродуктов и ~5 мл. 5% раствора щелочи для экстракции растворителя. Смесь термостатировали при рабочей температуре 10-15 минут, перемешивали содержимое реактора и выдерживали в термостате заданное время. Каждую пробу для анализа отбирали отдельной пипеткой (V=1 мл) и вливали в пробирки. Контроль за нейтральностью пробы осуществляли универсальным индикатором. Ввиду особой взрывоопасности чистого ацетилнитрата применялся его раствор, полученный взаимодействием концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при сильном охлаждении [15].



Литература

[I] Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия. 1991. 238 с.; Крылов Е.Н. Селективность реакций электрофильного замещения в алкилбензолах. В сб. Успехи в нефтехимическом синтезе полифункциональных ароматических соединений . Серия Панорама современной химии России . 2005. С.

[2] Салем Л. Электроны в химических реакциях. М.: Мир. 1985. 286 с.

[3] Крылов Е.Н., Хутова Т.А. ЖОХ. 1977. Т. 47. Вып. 7. С. 16012 - 1605.

[4] Крылов Е.Н., Хромова И.Н. ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 11. С. 2382 - 2390.

[5] Крылов Е.Н., Парамонова О.К. ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 1. С. 168 - 174.

[6] Hirose A., Uematsu K., Sekiguchi Sh. Bull. Chem. Soc. Jap. 1972. Vol. 45. N 9. P.

2955 - 2956.

[7] Е. С. Рудаков. . Изв. СОАН СССР. Сер. хим. наук. 1987. № 9. Вып. 3. С. 25-40. [8] Dolansky J., Vcelak J., Chvalovsky V. Coll. Czech. Chem. Commun. 1973. Vol. 38. N 12. P. 3823 - 3828.

[9] А. Гордон. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 543 с.

[10] Коптюг В.А. Аренониевые ионы : Строение и реакционная способность. Новосибирск. : Наука. 1983. С. 270.

[II] Politzer P., Jayasuriya K., Sioberg P., Laurence P.R. J. Am. Chem. Soc. 1985. Vol.

107. N 5. P. 1174 - 1177.

[12] Н.Н. Ворожцов. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М.:

ГХИ. 1955. 840.с.

[13]Stubbs F.J., Williams C.D., Hinshelwood C.N. J. Chem. Soc. 1948. P. 1065 - 1068.

[14] Козейко Т.А., Машкевич А.Н. Зав. лаб. 1973. Т. 39. N1. С. 25 - 26.

[15] Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. М.: Мир. 1970. Т. 1. С.

82 (448 с).



© 2017 РубинГудс.
Копирование запрещено.